产品简介 ▼ Product Introduction
石油焦(Petroleum Coke)是以原油经蒸馏后的重油或其它重油为原料,以高流速通过500℃±1℃加热炉的炉管,使裂解和缩合反应在焦炭塔内进行,再经生焦到一定时间冷焦、除焦生产而成的产品。
主要特点是碳含量通常在80%以上,硫含量0.3%-9.0%,其余为氢、氧、氮以及钒、钙、镍、钠等微量金属元素。
基本分类 ▼
按焦化方法区分
可分为平炉焦、釜式焦、延迟焦、流化焦4种,前两种焦已很少生产,目前中国大量生产的是延迟焦。
按热处理温度区分
生焦:由延迟焦化装置的焦炭塔得到,又称原焦,含较多的挥发分,强度差。
熟焦:生焦经煅烧(1300℃)处理得到,又称煅烧焦。中国多数炼油厂只生产生焦,煅烧作业多在炭素厂内进行。
按硫分高低区分
按硫、灰分、挥发分等指标含量划分为1#-5#

低硫焦:1#A焦和1#B焦,硫含量不超过0.8%,适用于炼钢工业中制作普通功率石墨电极,也适用于炼铝业作铝用碳素。
中硫焦:2#A焦、2#B焦和3#A焦、3#B焦,硫含量不超过3%,一般用作炼铝工业中电解槽 (炉 )所用的电极糊和生产电极。
高硫焦:4号焦、5号焦和6号焦,硫含量3%以上的,用作生产碳化硅 (研磨材料 )及碳化钙 (电石),以及其它碳素制品,亦用于制造炼铝电解槽的阳极底块及用于高炉碳素衬砖或炉底构筑。
按结构形态区分

海绵焦spongecoke
外观为黑褐色多孔固体不规则块状,多孔如海绵状,含硫高,含水率高。
多用于电解铝厂预焙阳极、石墨电极、炼钢用增碳剂,部分应用于负极材料、金属硅、碳化硅、钛白粉等行业。

针状焦needlecoke
有明显的针状结构和纤维纹理,具有高密度、高纯度、高强度、低硫量、低烧蚀量、低热膨胀系数及良好的抗热震性能等特点;在导热、导电、导磁和光学上都有明显的各向异性,主要作用炼钢中的高功率和超高功率石墨电极,品质较佳。

弹丸焦shotcoke
坚硬形如弹丸,直径0.6~30mm,因表面光滑所以含水率较低,不易焦化,.一般是由高硫高沥青质渣油生产,只能用于玻璃,发电,水泥等工业燃料。

粉焦
经流态化焦化工艺生产,其颗粒在(直径0.1~0.4mm)挥发分高,热膨胀系数高,不能直接用于电极制备和碳素行业,多用于燃料行业。
进口来源 ▼Import Source
高硫海绵焦:进口量占比55%,主要来源于美国、委内瑞拉、俄罗斯、沙特、加拿大及中国台湾。应用于铝用炭素企业掺配及燃料方向。其次为高硫弹丸焦进口占比20%,由于石油焦热值高于煤炭,目前多用于电厂及部分化工企业燃烧使用。
中硫海绵焦:进口占比11%,主要进口来源地为美国及俄罗斯。大量应用于铝用炭素市场,与国产石油焦市场走势基本一致。
低硫石油焦:进口占比6%,主要是印尼、俄罗斯、罗马尼亚、阿曼、巴西、阿根廷。
其中美国占比最大达48%,其次委内瑞拉,俄罗斯及沙特。俄罗斯销售结构中占主导地位的是生焦,拉动了俄罗斯石油焦的增长,市场销量取决于俄罗斯石油产量及石油焦出口关税的动态。
理化性质 ▼Physical and Chemical Properties
灰分
石油焦灰分中主要元素为铁、硅、钙、铝、钠、镁,还有少量的钒、钛、铬等。
生产电解铝用的阳极材料和电解氯化钠溶液的石墨阳极时应限制石油焦中钒的含量。
生产石墨制品的石油焦灰分一般应小于0.5%,生产高纯石墨所用的石油焦灰分不应大于0.15%。
硫分
硫是影响石油焦质量的杂质之一,中国多数产地的石油焦硫分较低、。
石油焦中的硫可分为硫的有机化合物(硫醚、硫醇、磺酸等)和硫的无机化合物(硫化铁、硫酸盐)两类。
对生产铝电解用阳极材料及生产石墨制品而言,硫是一种有害元素,含硫量较大的石油焦生产的石墨电极在石墨化过程中产生“气胀”现象,容易导致产品裂纹。含硫较高的石墨电极炼钢时,吨钢电极消耗量有所增加。
挥发分
石油焦挥发分的大小表明其焦化温度的高低。
釜式焦的焦化温度较高、可达700℃左右,因此釜式焦的挥发分较低(3%~7%),而延迟焦化石油焦的焦化温度只有500℃左右,所以挥发分高达8%~15%,
石油焦挥发分的多少对炭素制品质量并无多大影响,但对煅烧作业有影响,高挥发分的石油焦使用一般结构的回转窑或罐式炉煅烧都有困难,需对煅烧设备进行必要改造,才能适应煅烧高挥发分石油焦的需要。
密度
真密度:石油焦在1300℃煅烧后的真密度的大小是衡量石油焦质量的主要项目。一般来讲,煅烧后真密度越高,说明这种焦容易石墨化,而且石墨化后电阻率较低、热膨胀系数较小。
体积密度:石油焦的体积密度表示焦炭结构的致密程度,并且与机械强度成正比。
振实密度:振实密度除与焦炭的体积密度有关外,还和焦炭的颗粒度有关。
电阻率
未经煅烧的生焦电阻率很高,接近于绝缘体,经过煅烧后,电阻率急剧下降。
热膨胀系数
石油焦的热膨胀系数主要取决于渣油的性质,也即渣油中芳烃的含量和沥青质的含量。
芳烃含量高及沥青质、胶质含量低的渣油,生产出的石油焦其热膨胀系数较低,针状焦就是这样的石油焦,生产大规格的超高功率石墨电极和接头坯料应该采用热膨胀系数较低的针状焦。
机械性能
可破碎性:可以用焦炭在破碎前后的尺寸比来评价
脆性:是表示焦炭在运输和传送过程中发生破碎的可能性
磨损率:挥发分越高磨损率越高,体积密度越低磨损率越高,煅烧后的石油焦磨损率显著下降。
应用领域 ▼Application Area

碳素行业:低硫、优质的熟焦例如针状焦,主要用于制造超高功率石墨电极和某些特种炭素制品,如石墨电极、阳极糊。
冶炼行业:在炼钢工业中针状焦是发展电炉炼钢新技术的重要材料。中硫、普通的熟焦,大量用于炼铝。
化工行业:高硫、普通的生焦,则用于化工生产,如制造电石、碳化硅等,也有作为金属铸造等用的燃料,但做燃料用时需制成焦粉后才能进行燃烧,用焦粉做燃料的主要是些玻璃厂、水煤浆厂等。

铸造

钢厂

铝厂

玻璃

水泥

煅烧焦

选购要素 ▼Selection Elements

石油焦的质量很大程度上取决于原料的性质及其加工条件。
硫、灰分及挥发分含量
高硫焦炭会导致制品在石墨化时发生气胀,造成炭素制品裂缝。高灰分会阻碍结构的结晶,影响炭素制品的使用性能。
真密度
真密度高表示结晶度好,结构多孔如海绵状,大的小球体形成的焦炭,结构致密如纤维状或针状,其质量较海绵焦优异。
热膨胀系数
抗热震性指焦炭制品在承受突然升至高温或从高温急剧冷却的热冲击时的抗破裂性能。针状焦的制品有好的抗热震性,因而有较高的使用价值。热膨胀系数愈低,则抗热震性愈好。
颗粒度
反应出焦炭中所含粉末焦和块状颗粒焦(可用焦)的相对含量。粉末焦大多数是在除焦和贮运过程中受挤压摩擦等机械作用破碎而成,所以其量大小也是一种机械强度的表现。生焦经煅烧成熟焦后可以防止破碎。颗粒焦多、粉末焦少的焦炭,使用价值较高。